БСЭ. Большая Советская Энциклопедия (КА)

м ²поверхности К., называют удельной каталитической активностью. Если без К. реакция практически не идёт, за меру активности принимают скорость реакции в определённых условиях, отнесённую к единице количества данного К. Из-за специфичности К. сравнивать каталитическую активность веществ можно только по отношению к одной и той же реакции. В прикладных исследованиях активность К. часто выражают в виде производительности - количества полученного продукта (или прореагировавшего вещества) в единицу времени на единицу объёма К., а избирательность - в виде выхода целевого продукта по отношению к теоретически возможному.

  Наряду с активностью и избирательностью другой эксплуатационной характеристикой К. является стабильность, которая часто определяет целесообразность промышленного использования К. в том или ином процессе. Промышленные К. с течением времени изменяются, снижаются их активность и избирательность в результате различных побочных процессов, например вследствие взаимодействия с примесями, поступающими с сырьём (так называемое отравление, см. Каталитические яды ), спекания и перекристаллизации вещества К. под воздействием повышенной температуры или реакционной среды (старение), отложения смолистых веществ и кокса на поверхности К., адсорбционного снижения прочности (эффект Ребиндера). Поэтому по прошествии определенного времени К., если это возможно, подвергают специальной обработке (регенерации) или заменяют свежими. Срок службы промышленных К. при непрерывных процессах в аппаратах с неподвижным слоем К. составляет в среднем 6-36 мес.Самые стабильные К. непрерывно работают более 10 лет (например, ванадиевые К. для окисления CO ₂). К., срок службы которых менее 1-2 мес.,в реакторах с неподвижным слоем, как правило, не применяются. Для таких К. и К., работающих в течение коротких циклов с частой регенерацией (например, алюмосиликатные К. крекинга, К. дегидрирования углеводородов), иногда оказывается эффективным применение реакторов с подвижным, в частности псевдоожиженным, слоем К.

  При гомогенных каталитических процессах в качестве К. применяются определённые химические соединения или их смеси; каталитические свойства К. в этом случае целиком определяются их химическим составом и строением. В промышленности преимущественно используются гетерогенные каталитические процессы с твёрдыми К. в виде пористых зёрен с развитой внутренней поверхностью. Каталитические свойства твёрдых К. зависят, кроме состава и строения, от величины их внутренней поверхности и пористой структуры. Необходимыми этапами каталитических процессов на твёрдых К. являются перенос реагирующих веществ, продуктов и тепла между потоком реакционной смеси и наружной поверхностью зёрен К. (внешний перенос) и перенос веществ и тепла внутри пористых зёрен К. (внутренний перенос). Чаще всего на работу промышленных К. оказывает влияние внутренний диффузионный перенос веществ. При недостаточной его скорости степень использования (кпд) К. уменьшается и общая интенсивность процесса падает. Кроме того, это может приводить к уменьшению выхода неустойчивых промежуточных продуктов, способных к дальнейшим превращениям на поверхности К., которые во многих случаях являются целевыми (например, в процессах неполного окисления углеводородов). Скорость диффузионного переноса внутри зёрен К. определяется его пористой структурой. Если реагирующие вещества находятся в газовой фазе, то для медленных реакций целесообразно применять К. с максимально развитой внутренней поверхностью и с порами диаметром около 1 ^.10 ^–7 м,обеспечивающими необходимую скорость встречной диффузии молекул реагирующих веществ и продуктов. Для реакций, протекающих со средней скоростью (2-10 кмоль/ чна 1 м ³ К.), оптимальный диаметр пор при однороднопористой структуре соответствует длине свободного пробега молекул. При атмосферном давлении он составляет около 1 ^.10 ^–7 ми по мере повышения давления уменьшается. Во многих случаях наиболее благоприятной оказывается разветвленная разнороднопористая структура зёрен, когда к крупным транспортным порам прилегают мелкие поры, создающие большую внутреннюю поверхность. При атмосферном давлении переход от зёрен с однороднопористой структурой к зёрнам с разветвленной разнороднопористой структурой позволяет повысить активность единицы объёма К. в 3-9 раз. Развитие представлений о влиянии пористой структуры на активность и избирательность К., разработка методов исследования удельной каталитической активности и пористой структуры и применение вычислительных машин для математического моделирования сложных процессов создало предпосылки для перехода от эмпирических к научно обоснованным методам разработки промышленных К.

  Для приготовления К. применяют различные методы - осаждение из растворов, пропитку, смешение (например, в случае смешанных К.), сплавление с последующим выщелачиванием неактивной части (скелетные К.) и т.д. Многие К. перед использованием подвергают специальной обработке - активации, во время которой происходит образование активного вещества (например, металла в высокодисперсном состоянии в результате восстановления окислов) и формирование пористой структуры. С целью стабилизации высокодисперсного состояния или экономии активное вещество (например, платину) распределяют на поверхности носителя. В качестве носителей используют различные вещества, устойчивые в условиях процесса, например окись алюминия, силикагель, синтетические и природные силикаты, активные угли и др. Носители могут оказывать влияние на каталитические свойства, и для промышленных К. выбор носителя имеет большое значение.

  Наблюдается тенденция перехода от однокомпонентных К. простого состава к сложным многокомпонентным и полифункциональным. Последние имеют на поверхности участки, различающиеся по характеру каталитического действия. На полифункциональных К. в одном аппарате за один проход реакционной смеси осуществляется ряд последовательных химических превращений и часто, особенно в случае неустойчивости промежуточных веществ, достигается лучший выход целевого продукта по сравнению с раздельным проведением процесса с помощью монофункциональных К. Полифункциональными являются, например, катализатор Лебедева для получения дивинила из этилового спирта, алюмоплатиновый К. для производства высокооктановых бензинов и др. Всё более широкое применение находят также промотированные К., активность которых существенно увеличена добавлением веществ ( промоторов ), которые, взятые в отдельности, могут и не обладать каталитическими свойствами.

  Для каждого промышленного процесса необходим свой К., обладающий оптимальным комплексом свойств. Поэтому производится большое число разнообразных К., различающихся химическим составом, пористой структурой, размером и формой гранул.

  Объём мирового производства К. составляет 500-800 тыс. тв год; выпускается около 250 основных типов К., каждый тип включает ряд разновидностей. Между однородными по назначению К., производимыми в различных странах или разными фирмами, имеются определённые различия, особенно между К. новых процессов. Повсеместно наблюдается концентрация производства К. Создаются крупные катализаторные фабрики и цехи, позволяющие улучшить качество продукции, механизировать и автоматизировать производство, а сами К., производившиеся ранее только для потребления внутри предприятий, стали поступать как товарные продукты на внутренний и международный рынки.

  Лит.:Каталитические свойства веществ. Справочник, под общ. ред. В. А. Ройтера, К., 1968; Пористая структура катализаторов и процессы переноса в гетерогенном катализе (IV Международный конгресс по катализу. Симпозиум III), Новосиб., 1970; Научные основы подбора катализаторов гетерогенных каталитических реакций. Сб., под ред. С. З. Рогинского, М., 1966; Научные основы подбора и производства катализаторов, Сб., под ред. Г. К. Борескова, Новосиб., 1964; Полифункциональные катализаторы и сложные реакции, пер. с англ., М., 1965; Катализ. Вопросы избирательности и стереоспецифичности катализаторов, пер. с англ., М., 1963; Методы исследования катализаторов и каталитических реакций, т. 1-3, Новосиб., 1965. См. также лит. к ст. Катализ.

  Г. К. Боресков, А. А. Самахов.

Катализаторы биологические

Катализа'торы биологи'ческие,биокатализаторы, вещества, образующиеся в живых клетках и ускоряющие (положительный катализ ) или замедляющие (отрицательный катализ) химические процессы, протекающие в организмах. К числу К. о. относятся в первую очередь катализаторы белковой природы, называемые энзимами, или ферментами .

Каталитические яды

Каталити'ческие я'ды,контактные яды, вещества, вызывающие «отравление» катализаторов (обычно гетерогенных), т. е. снижающие их каталитическую активность или полностью прекращающие каталитическое действие. Отравление гетерогенных катализаторов происходит в результате адсорбции яда или продукта его химического превращения на поверхности катализатора. Отравление может быть обратимым или необратимым. Так, в реакции синтеза аммиака на железном катализаторе кислород и его соединения отравляют Fe обратимо; в этом случае при воздействии чистой смеси N ₂+ H ₂поверхность катализатора освобождается от кислорода и отравление снижается. Соединения серы отравляют Fe необратимо, действием чистой смеси не удается восстановить активность катализатора. Для предотвращения отравления реагирующую смесь, поступающую на катализатор, подвергают тщательной очистке. К числу наиболее распространенных К. я. для металлических катализаторов относятся вещества, содержащие кислород (H ₂O, CO, CO ₂), серу (H ₂S, CS ₂, C ₂H ₂SH и др.), Se, Te, N, Р, As, Sb, а также непредельные углеводороды (C ₂H ₄, C ₂H ₂) и ионы металлов (Cu ²⁺, Sn ²⁺, Hg ²⁺, Fe ²⁺, Co ²⁺, Ni ²⁺). Кислотные катализаторы обычно отравляются примесями основании, а основные - примесями кислот.

  Лит.см. при ст. Катализ .

Каталог (библиотечн.)

Катало'гбиблиотечный, перечень произведений печати, имеющихся в библиотеке. Библиотечные К. служат средством раскрытия содержания библиотечного фонда, помощи читателям в выборе книг, руководства чтением в соответствии с идейно-политическими и культурно-просветительскими задачами библиотеки. Широта тематики и многообразие видов произведений печати, составляющих фонд библиотеки, а также существенные различия запросов читателей обусловливают необходимость создания сложной системы К., отличающихся своим назначением и структурой. Составление К. различных типов и видов является предметом каталогизации . Разработка теоретических и методических вопросов составления К. - одна из основных задач библиотековедения .

 По назначению К. делятся на читательские, носящие справочно-рекомендательный характер, и служебные, включающие в себя также произведения, редко требуемые и устаревшие. По группировке материала К. бывают систематические, предметные, алфавитные, нумерационные и др. В систематических К. описания произведений печати группируются по отделам различных отраслей знания в соответствии с принятой в данной библиотеке классификацией библиотечно-библиографической . В предметных К. описания группируются не по отраслям, а в алфавитном порядке предметов (явлений, понятий, объектов), о которых идёт речь в произведениях печати. Описания произведений печати в алфавитных К. следуют в алфавитном порядке фамилий авторов или заглавий (если описание составлено под заглавием). В К. отражаются различные виды произведений печати: книги, периодические издания, географические карты, ноты, произведения печатной графики, стандарты, патенты и авторские свидетельства. Последние, в частности, отражаются в так называемых нумерационных К., в которых описания расставляются по специальным номерам, присвоенным данным изданиям.

  Для каждой советской библиотеки обязательными являются систематический и алфавитный К., а также картотека газетно-журнальных статей, составленная обычно в систематическом порядке; предметные К. применяются в научных и специальных библиотеках. В республиканских, краевых, областных библиотеках создаются К. литературы и различного рода материалов о данной республике, крае, области - т. н. краеведческие К. и К. местной печати.

  В крупных библиотеках наряду с генеральными К., отражающими фонд всей библиотеки, могут создаваться К., раскрывающие фонды её отделов. Если библиотека имеет филиалы, часто возникает необходимость иметь центральный К., т. е. единый К. на фонд библиотеки и всех её филиалов. Сводные К., значение которых особенно возросло в связи с расширением информационных функций библиотек и межбиблиотечного абонемента , отражают фонды нескольких самостоятельных библиотек и создаются чаще всего по территориальному или отраслевому признаку. К. рекомендуемой литературы для библиотек разных типов и видов (районных, сельских, детских и т.п.) носят название типовых К.

  По форме К. бывают карточными, печатными (в виде книг), блоккарточными (в виде блокнота или альбома со свободно вставляющимися листами). Наиболее распространены карточные К., позволяющие своевременно вносить изменения и дополнения. Печатные К. имеют ряд преимуществ (большая обозримость, возможность использования вне библиотеки и т.д.), что делает их особенно удобными для применения в качестве типовых К., а также сводных К. ретроспективного характера.

  З. Н. Амбарцумян.

Каталог (от греч. - перечень)

Катало'г(от греч. katбlogos - перечень, список), систематический перечень предметов, подобранных по определенному признаку; список предметов, составленный в порядке, облегчающем их нахождение (например, каталог библиотечный). Справочное издание научно-технического или культурно-просветительного назначения, содержащее систематизированный перечень имеющихся в наличии предметов (иногда с иллюстрациями, например К. марок, К. выставок художественных произведений и др.).

Каталогизация

Каталогиза'цияпроизведений печати, совокупность описания, классификации, предметизации произведений печати и организации библиотечных каталогов . В советских библиотеках К. унифицируется путём применения единых правил описания произведений печати (в двух вариантах - для крупных и небольших библиотек), а также единых принципов их классификации. В целях рационализации К., облегчения работы библиотекарей, обеспечения качественного и своевременного проведения К. организована централизованная К. Формы централизованной К. различны: публикация в книгах и др. произведения печати библиографических описаний, классификационных индексов, макета каталожной карточки; издание печатных каталожных карточек. В СССР (в соответствии с ГОСТом 7.4-69) во всех книгах, предназначенных для массовых библиотек, должен помещаться макет аннотированной каталожной карточки. Печатные карточки распространяются Всесоюзной и республиканскими книжными палатами; аннотированные карточки, подготовленные Государственной библиотекой СССР им. В. И. Ленина, публикует издательство «Книга»; в некоторых республиках и областях карточки выпускаются издательствами и распространяются вместе с книгами.

  Э. Р. Сукиасян.

Каталония

Катало'ния(Cataluna), историческая область на С.-В. Испании. Включает провинцию Барселона, Таррагона, Жерона и Лерида. Площадь 31,9 тыс. км ². Население 5 млн. чел. (1970), главным образом каталонцы. Административный, экономический, культурный центр и главный порт - г. Барселона.

  Большая часть территории занята Каталонскими горами (высота до 1712 м); вдоль Средиземного моря - узкая полоса приморской равнины. На склонах - маквис, дубовые и сосновые леса.

  К. - один из основных промышленных районов Испании, на который приходится почти ¹/ ₃валовой стоимости продукции обрабатывающей промышленности страны. Около 70% населения и около 80% всех занятых в промышленности области сосредоточены в Барселоне, в зоне её промышленных пригородов и городов-спутников. Главные отрасли промышленности: металлообработка и машиностроение (30,4% всех занятых в этой отрасли Испании в 1969), текстильная (72,2% занятых) и химическая (35% занятых). В К. сосредоточено около 80% мощностей хлопчатобумажной и шерстяной промышленности Испании, развившихся в значительной степени на базе импортного сырья. Растут производство синтетических волокон и нефтехимия. Среди отраслей машиностроения наиболее развито производство (свыше 80% национальной продукции) текстильных машин, металлообрабатывающих станков (около ¹/ ₆), автомобиле- и тракторостроение (в 1969 в Барселоне выпущено 218,3 тыс. легковых автомобилей, или 59% общеиспанского производства); в К. имеется также электротехническая и электронная промышленность, производство ж.-д. оборудования, моторостроение, бумажная, цементная промышленность. Добыча калийсодержащих минералов и бурого угля.

  Производство электроэнергии (1969) 7,27 млрд. квт ^. ч, главным образом на ГЭС.

  Сельское хозяйство имеет товарный характер, продукцию поставляют в основном крупные механизированные капиталистические хозяйства. Обрабатывается менее 36% всей площади К. Садами занято около ²/ ₅обрабатываемых земель. Развиты птицеводство и свиноводство.

  С. В. Одессер.

 Впервые название «К.» появилось в официальных документах в 1-й половине 12 в. для обозначения территории Барселонского графства и примыкавших к нему земель. В предшествующий период этот район находился в тесных контактах с франками (завоевавшими его в 785-811 у арабов), что способствовало этническому обособлению каталонцев . В 1137 Барселонское графство объединилось на основе личной унии с королевством Арагон , а с 1164 стало его частью (графы Барселоны стали королями Арагона). Однако К. сохранила значительную политическую самостоятельность (свои кортесы , законодательство и управление, торговые и налоговые привилегии). К. была экономически наиболее развитой частью королевства Арагон. Каталонские города вели крупную торговлю, развитию которой способствовало завоевание Арагоном в 13-15 вв. Балеарских островов, Сицилии, Сардинии, Неаполя. В 13-14 вв. в К. были закреплены тяжёлые формы крепостной зависимости. Восстания крестьян в 1462-72 и 1484- 1486 вынудили короля Арагона отменить в 1486 крепостное право в К. (см. Гуадалупская сентенция ). В объединённой Испании (с 1479) К. стала одной из провинций, но до 18 в. сохраняла многие из своих вольностей ( фуэрос ). В восстаниях 1640-52 ( Сегадорское восстание ) и 1705-14 население К., постепенно формировавшееся в каталонскую нацию, защищало свои фуэрос, нарушавшиеся королевской властью. В 1714 исп. правительство, подавив восстание каталонцев, отменило основные каталонские вольности. С введением в 1833 нового административного деления Испании К. перестала существовать как административная единица. С 40-х гг. 19 в. в К. усилилось национальное движение. В 1914, уступая национальным требованиям каталонцев, испанское правительство создало единый для всей К. орган местного самоуправления - Манкомунидад, уничтоженный в 1925 диктатором М. Примо де Ривера . После установления Испанской республики (1931) в К. начался новый подъём национального движения. 9 сентября 1932 испанское Учредительные кортесы приняли закон об автономном статуте К., в соответствии с которым 20 ноября 1932 был избран каталонский парламент и сформировано местное правительство. После подавления Октябрьского революционного восстания 1934 каталонское автономное управление было фактически ликвидировано. Победа Народного фронта в 1936 принесла каталонцам восстановление их автономных прав, которыми они пользовались вплоть до захвата К. франкистами в феврале 1939. В 50-60-х гг. национальное движение в К. добилось некоторых успехов в области развития национальной культуры (издание книг на каталанском языке и др.).

  Лит.:Soldevila F., Historia de Catalunya, 3 ed., [Barcelona], 1937; VaIIs-Taberner F. у Soldevila F., Historia de Cataluna, t. 1-2, Madrid - Barcelona, 1955-57; Garcia Venero М., Historia del nacionalismo сatalбn (1793-1936), [Madrid], 1944.

  Л. В. Пономарева.

Каталония.

Каталонская школа

Катало'нская шко'лаживописи, наиболее прогрессивная ветвь испанской художественной культуры 14-15 вв. Почвой для расцвета К. ш. послужили особенности исторического развития Каталонии и её местные художественные традиции, тесные торговые и культурные контакты с Францией, Италией и Нидерландами. Истоки формирования К. ш. восходят к грубоватым, но полным жизненной выразительности романским церковным росписям 11-13 вв. Их традиции своеобразно переплелись с влияниями живописи Сиены и Флоренции в росписях Феррера Бассы (капелла Сан-Мигель монастыря Педральбес в Барселоне, 1346; см. илл. ) - основателя К. ш. Основной сферой творчества её мастеров стало создание заалтарных образов ( ретабло ). В К. ш. элементы, предвосхищающие культуру Возрождения, перекрещивались с устойчивыми принципами поздней готики. Мастерам школы остались чужды новшества масляной живописи. Фигуры в картинах писались темперой, а узорные золочёные фоны, нимбы в виде концентрических кругов, отдельные части одеяний святых, их атрибуты выполнялись из стукко . Плоский рельеф служит естественным переходом от плоскостных изображений к орнаментальной пластике и статуям на ретабло, способствуя органическому включению живописи в их целостную архитектурно-декоративную композицию. В произведениях художников К. ш. средневековое отношение к живописной поверхности как к драгоценному и тщательно отделываемому предмету сочеталось с живым ощущением реальности изображаемого, со стремлением создавать индивидуально-портретные образы, показать среду, в которой действуют герои, с тяготением к яркой и жизнерадостной повествовательности. Христианская легенда нередко служит лишь канвой, в которую вплетаются сцены повседневной жизни каталонского общества. Итальянские влияния характерны для К. ш. 14 и начала 15 вв. Они проявились в попытках художников (братья Серра, Л. Борраса, Б. Марторель) придать фигурам и лицам трехмерность, наметить глубинные планы изображения, сохраняя общую плоскостность его построения. В середине 15 в. более сильны нидерландские влияния, органически претворённые в самобытном, полном глубокого чувства и напряжённой страсти творчестве Х. Уге, добивавшегося в своих изображениях святых определённости и почти портретной выразительности характеристик.

  Объединение Испании (1479) нанесло удар независимости Каталонии и задержало дальнейшую эволюцию К. ш., стоявшей на пороге Возрождения. Её своеобразие в дальнейшем становится постепенно достоянием общеиспанского искусства.

  Лит.:Sanpere у Miquel S., Los cuatrocentistas catalanes, t. 1, Barcelona, 1906; Gudiol Ricart J., Historia de la pintura en Cataluсa, Madrid, [195-]; Folchi Torres J., L'art catalб, Barcelona, 1957; Durliat М., L'art catalan. P. - Grenoble, 1963.

  Т. П. Каптерева.

Х. Уге. «Святой Бернардин». Темпера, стукко. Фрагмент ретабло в сакристии собора в Барселоне. 1462.

Феррер Басса. «Поклонение пастухов». Фреска в капелле Сан-Мигель монастыря Педральбес в Барселоне. 1346.

Каталонские горы

Катало'нские го'ры,горы на С.-В. Испании. Протягиваются приблизительно на 250 кмс С.-В. на Ю.-З., вдоль берегов Средиземного моря, от Пиренеев до низовьев р. Эбро. Состоят из 2 параллельных цепей - приморской (высота 400-600 м) и внутренней, высотой до 1712 м(гора Монтсени), разделённых продольной тектонической впадиной. Сложены кристаллическими породами палеозоя (граниты, кварциты и др., главным образом в сев. части), а также известняками, песчаниками и глинами мезозоя и кайнозоя. Карст. Средиземноморский климат. Леса из нескольких видов дуба, каштана, бука, алеппской сосны, пинии; маквис. В предгорьях и на подгорных равнинах плантации олив, виноградники, сады: посевы кукурузы, пшеницы.