TheLib.Ru » Энциклопедии » БСЭ » Большая Советская Энциклопедия (ФТ) » онлайн-чтение (стр. 1)

 

 

Большая Советская Энциклопедия (ФТ)

сульфаниламидных препаратов . Благодаря медленному всасыванию из желудочно-кишечного тракта концентрируется в толстом кишечнике, где расщепляется с высвобождением активной (сульфаниламидной) части молекулы. Назначают в порошках и таблетках при дизентерии, колитах, гастроэнтеритах, для профилактики гнойных осложнений при операциях на кишечнике.

фунгицид , применяется для опрыскивания против грибных болезней плодовых культур (в т. ч. ягодных и винограда), картофеля, томата, а также для протравливания семян. Выпускается в виде 50%-ного и 70%-ного препарата. Норма расхода 2—6 кг/га. Малотоксичен для человека и животных.

орто- (или просто фталевая), мета- (изофталевая) и пара- Ф. к. (терефталевая); бесцветные кристаллы, t пл200°С (с разложением), 348°С и 425°С (в запаянном капилляре) соответственно.
     о-Ф. к. получают и используют главным образом в виде её ангидрида (см. Фталевый ангидрид ). Практическое значение имеют сложные эфиры о-Ф. к. C 6H 4(COOK) 2— высококипящие жидкости, применяемые как пластификаторы поливинилхлорида, полистирола и многих др. полимеров (см. Дибутилфталат , Диоктилфталат ), в качестве манометрических жидкостей, репеллентов , например диметилфталат; динитрил о-Ф. к. (фталонитрил) используют в производстве фталоцианиновых красителей и полифталоцианинов. Практическое значение имеют циклический имид ( фталимид ), дихлорангидрид (фталилхлорид) и фталазол . Широко применяются полиэфирные смолы на основе о-Ф. к. и многоатомных спиртов, например глицерина и пентаэритрита, называемых соответственно глифталевыми и пентафталевыми смолами (см. Алкидные смолы ).
      м-Ф. к. и п-Ф. к. получают окислением м-и п -ксилолов. На их основе в промышленности производят ароматические полиамиды , например поли- м-фениленизофталамид, и полиарилаты . Взаимодействием п-Ф. к. или её диметилового эфира с этиленгликолем получают полиэтилентерефталат, используемый в производстве полиэфирных волокон .
      В. Н. Фросин.

фталевой кислоты ; сложных эфиров, фталимида , фталонитрила и др. Конденсацией Ф. а. с фенолами получают красители, например фенолфталеин . Значительное количество Ф. а. используется в производстве глифталевых и пентафталевых смол (см. Алкидные смолы ), промежуточных продуктов и красителей — производных флуоресцеина, родамина и антрахинона; лекарственных средств, например фталазола и фенилина (применяется при повышенной свёртываемости крови). Ф. а. получают каталитическим окислением нафталина, а также оксилола воздухом в газовой фазе.

Габриеля реакция ), в производстве антраниловой кислоты . N-Галогенозамещённые Ф., получаемые взаимодействием Ф. с хлором и бромом (например, C 8H 4O 2NBr), используют в лабораторной практике для галогенирования органических соединений. Получают Ф. из фталевого ангидрида и карбоната аммония или аммиака.

пигмент голубого цвета.
   
     Важное значение для использования Ф. к. имеет их полиморфизм: так, например, для I известны a-, b- и g-модификации, существенно различающиеся по цвету и устойчивости в органических растворителях.
     Получают I нагреванием при 160—200 °С фталевого ангидрида с мочевиной, хлоридом меди (CuCl) и катализатором (например, As 2O 5) в среде трихлорбензола, нитробензола или нагреванием фталодинитрила C 6H 4(CN) 2с CuCl; в последнем случае обычно образуется частично хлорированный голубой пигмент Затем для получения a- и g-форм I растворяют и переосаждают соответственно из 98 и 60%-ной серной кислоты, а для получения b-формы I механически измельчают в присутствии органических растворителей и хлорида или сульфата натрия.
     Ф. к., содержащие 14—16 атомов хлора в бензольных остатках (пигмент ярко-зелёного цвета), получают хлорированием I. Растворимые в воде прямые Ф. к. получают сульфированием I.
     Реактивные красители бирюзового цвета синтезируют, действуя на I хлорсульфоновой кислотой и тионилхлоридом, а затем, превращая полученный тетрасульфохлорид в сульфамид, — взаимодействием с ароматическими аминами, содержащими активные группы. Водорастворимые Ф. к., так называемые алцианы, или цианалы, представляющие собой изотиурониевые соли I, содержат 1—3 группы
   
     Их получают действием на I сначала параформальдегида и соляной кислоты, а затем тетраметилтиомочевины; при нанесении на ткань эти Ф. к. после обработки паром образуют в порах волокна пигмент. Другой метод получения Ф. к. в процессе крашения — взаимодействие 1-амино-3-иминоизоиндолина (фталоцианоген, или фталоген II) и солей меди в присутствии органических растворителей; прочный пигмент образуется при нагревании пропитанной этой смесью ткани до 120—150 °С.
   
   II
     Нерастворимые в воде Ф. к. широко используются как пигменты в производстве полиграфических красок, пластмасс, резины и др.; водорастворимые (прямые, активные, сернистые и др.) — для крашения тканей.
     Центральные фрагменты Ф. к. и биологических пигментов — гемоглобина и хлорофилла имеют сходное строение.
     Лит.:Чекалин М. А., Пассет Б. В., Иоффе Б. А., Технология органических красителей и промежуточных продуктов, [Л.], 1972.
      М. А. Чекалин.

противотуберкулёзных средств ; оказывает избирательное бактериостатическое действие на микобактерии туберкулёза. Применяется внутрь в порошках и таблетках при различных формах туберкулёза.

терапии . Организация государственных лечебно-профилактических и научно-исследовательских учреждений, являвшихся и организационно-методическими центрами борьбы с туберкулёзом, была начата ещё в 1917. Она привела к созданию сети противотуберкулёзных диспансеров, санаториев, больниц и ряда научно-исследовательских институтов, занимающихся совершенствованием диагностики, профилактики и лечения различных форм туберкулёза, а также разработкой теоретических основ Ф. Специальные разделы Ф.: фтизиохирургия, фтизиопедиатрия, фтизиоурология и др. Современная Ф. применяет комплекс диагностических методов: клинических, рентгенологических, эндоскопических, биохимических, бактерио- и иммунологических и др. Традиционными для Ф. были лечение гигиено-диетическим и санаторным режимом, искусственым пневмотораксом , симптоматическая терапия . Во 2-й половине 20 в. они дополнены противотуберкулёзными средствами , которые обладают специфическим действием на возбудителя болезни и стали основным методом её терапии, а также хирургическое лечением туберкулёза различных органов (главным образом лёгочного, костно-суставного, урогенитального). Успехи Ф. в области профилактики туберкулёза основаны как на улучшении экономических и санитарно-гигиенических условий жизни населения, так и на проведении специальных предупредительных мер (иммунизация вакциной БЦЖ, химиопрофилактика и т. д.).
     В СССР в 1976 было более 23 тыс. фтизиатров; преподавание Ф. и подготовка фтизиатров (в интернатуре, клинической ординатуре и аспирантуре) осуществляются на соответствующих кафедрах медицинских институтов и институтов усовершенствования врачей; фтизиатров готовят также на базах институтов туберкулёза и крупных лечебно-профилактических учреждений. Всесоюзное научное общество фтизиатров (основано в 1947) входит в Международный противотуберкулёзный союз (основан в 1920), который издаёт “Bulletin of the International Union Against Tuberculosis” (P., с 1924). Международные конференции проводятся с 1888; 21-я конференция проходила в Москве (1971). В СССР издаётся журнал “Проблемы туберкулёза” (с 1923); отдельные вопросы Ф. освещают многие клинические журналы. За рубежом проблемы Ф. освещают преимущественно журналы, посвященные болезням органов дыхания (см. в ст. Пульмонология ).
      Ф. В. Шебанов.
     Лит.см. при ст. Туберкулёз .

галогенам , атомный номер 9, атомная масса 18,998403; при нормальных условиях (0 °С; 0,1 Мн/м 2 , или 1 кгс/см 2) — газ бледно-жёлтого цвета с резким запахом.
     Природный Ф. состоит из одного стабильного изотопа 19F. Искусственно получены пять радиоактивных изотопов: 16F с периодом полураспада Т 1 /2< 1 сек, 17F ( T 1/2= 70 сек), 18F ( T 1/2= 111 мин), 20F ( T 1/2= 11,4 сек), 21F ( T 1 /2= 5 сек).
     Историческая справка. Первое соединение Ф. — флюорит (плавиковый шпат) CaF 2— описано в конце 15 в. под название «флюор» (от лат. fluo — теку, по свойству CaFa 2делать жидкотекучими вязкие шлаки металлургических производств). В 1771 К. Шееле получил плавиковую кислоту. Свободный Ф. выделил А. Муассан в 1886 электролизом жидкого безводного фтористого водорода, содержащего примесь кислого фторида калия KHF 3.
     Химия Ф. начала развиваться с 1930-х гг., особенно быстро — в годы 2-й мировой войны 1939 — 45 и после неё в связи с потребностями атомной промышленности и ракетной техники. Название «Ф.» (от греч. phthуros — разрушение, гибель), предложенное А. Ампером в 1810, употребляется только в рус. языке; во многих странах принято название «флюор».
     Распространение в природе. Среднее содержание Ф. в земной коре (кларк) 6,25·10 -2% по массе; в кислых изверженных породах (гранитах) оно составляет 8·10 -2%, в основных — 3,7·10 -2%, в ультраосновных — 1·10 -2%. Ф. присутствует в вулканических газах и термальных водах. Важнейшие соединения Ф. — флюорит , криолит и топаз (см. Фториды природные ). Всего известно 86 фторсодержащих минералов. Соединения Ф. находятся также в апатитах , фосфоритах и др. Ф. — важный биогенный элемент . В истории Земли источником поступления Ф. в биосферу были продукты извержения вулканов (газы и др.).
     Физические и химические свойства. Газообразный Ф. имеет плотность 1,693 г/л(0°С и 0,1 Мн/м 2, или 1 кгс/см 2), жидкий — 1,5127 г/см 3(при температуре кипения); t пл— 219,61°С; t kип— 188,13°С. Молекула Ф. состоит из двух атомов (F 2); при 1000°С 50% молекул диссоциирует, энергия диссоциации около 155 ± 4 кдж/моль(37 ± 1 ккал/моль). Ф. плохо растворим в жидком фтористом водороде; растворимость 2,5·10 -3 гв 100 гHF при —70°С и 0,4·10 -3при —20°С; в жидком виде неограниченно растворим в жидком кислороде и озоне. Конфигурация внешних электронов атома Ф. 2 s 22 p 2. В соединениях проявляет степень окисления — 1. Ковалентный радиус атома 0,72Е, ионный радиус 1,33Е. Сродство к электрону 3,62 эв, энергия ионизации (F ® F +) 17,418 эв. Высокими значениями сродства к электрону и энергии ионизации объясняется сильная электроотрицательность атома Ф., наибольшая среди всех др. элементов. Высокая реакционная способность Ф. обусловливает экзотермичность фторирования, которая, в свою очередь, определяется аномально малой величиной энергии диссоциации молекулы Ф. и большими величинами энергии связей атома Ф. с др. атомами. Прямое фторирование имеет цепной механизм и легко может перейти в горение и взрыв. Ф. реагирует со всеми элементами, кроме гелия, неона и аргона. С кислородом взаимодействует в тлеющем разряде, образуя при низких температурах фториды кислорода O 2F 2, O 3F 2и др. Реакции Ф. с др. галогенами экзотермичны, в результате образуются межгалогенные соединения . Хлор взаимодействует с Ф. при нагревании до 200—250°С, давая монофтористый хлор CIF и трёхфтористый хлор ClF 3. Известен также CIF 5, получаемый фторированием ClF 3при высокой температуре и давлении 25 Мн/м 2(250 кгс/см 2). Бром и йод воспламеняются в атмосфере Ф. при обычной температуре, при этом могут быть получены BrF 3, BrF 5, IF 5, IF 7. Ф. непосредственно реагирует с криптоном, ксеноном и радоном, образуя соответствующие фториды (например, XeF 4, XeF 6, KrF 2). Известны также оксифториды ксенона.
     Взаимодействие Ф. с серой сопровождается выделением тепла и приводит к образованию многочисленных серы фторидов . Селен и теллур образуют высшие фториды SeF 6TeF 6. Ф. с водородом реагируют с воспламенением; при этом образуется фтористый водород . Это радикальная реакция с разветвлением цепей: HF* + H 2= HF + H 2*; H 2* + F 2= HF + Н + F (где HF* и H 2* — молекулы в колебательно-возбуждённом состоянии); реакция используется в химических лазерах. Ф. с азотом реагирует лишь в электрическом разряде (см. Фториды азота ). Древесный уголь при взаимодействии с Ф. воспламеняется при обычной температуре; графит реагирует с ним при сильном нагревании, при этом возможно образование твёрдого фтористого графита (CF) xили газообразных перфторуглеродов CF 4, C 2F 6и др. С бором, кремнием, фосфором, мышьяком Ф. взаимодействует на холоду, образуя соответствующие фториды. Ф. энергично соединяется с большинством металлов; щелочные и щёлочноземельные металлы воспламеняются в атмосфере Ф. на холоду, Bi, Sn, Ti, Mo, W — при незначительном нагревании, Hg, Pb, U, V реагируют с Ф. при комнатной температуре, Pt — при температуре темно-красного каления. При взаимодействии металлов с Ф. образуются, как правило, высшие фториды, например UF 6, MoF 6, HgF 2. Некоторые металлы (Fe, Cu, Al, Ni, Mg, Zn) реагируют с Ф. с образованием защитной плёнки фторидов, препятствующей дальнейшей реакции.
     При взаимодействии Ф. с окислами металлов на холоду образуются фториды металлов и кислород; возможно также образование оксифторидов металлов (например, MoO 2F 2). Окислы неметаллов либо присоединяют Ф., например SO 2+ F 2= SO 2F 2, либо кислород в них замещается на Ф., например SiO 2+ 2F 2= SiF 4+ O 2. Стекло очень медленно реагирует с Ф.; в присутствии воды реакция идёт быстро. Вода взаимодействует с Ф.: 2H 2O + 2F 2= 4HF + O 2; при этом образуется также OF 2и перекись водорода H 2O 2. Окислы азота NO и NO 2легко присоединяют Ф. с образованием соответственно фтористого нитрозила FNO и фтористого нитрила FNO 2. Окись углерода присоединяет Ф. при нагревании с образованием фтористого карбонила: CO + F 2= COF 2.
     Гидроокиси металлов реагируют с Ф., образуя фторид металла и кислород, например 2Ba(OH) 2+ 2F 2= 2BaF 2+ 2H 2O + O 2. Водные растворы NaOH и KOH реагируют с Ф. при 0°С с образованием OF 2.
     Галогениды металлов или неметаллов взаимодействуют с Ф. на холоду, причём Ф. замещает все галогены, Легко фторируются сульфиды, нитриды и карбиды. Гидриды металлов образуют с Ф. на холоду фторид металла и HF; аммиак (в парах) — N 2и HF. Ф. замещает водород в кислотах или металлы в их солях, например HNO 3(или NaNO 3) + F 2® FNO 3+ HF (или NaF); в более жёстких условиях Ф. вытесняет кислород из этих соединений, образуя сульфурилфторид, например Na 2SO 4+ 2F 2= 2NaF + SO 2F 2+ O 2. Карбонаты щелочных и щёлочноземельных металлов реагируют с Ф. при обычной температуре; при этом получаются соответствующий фторид, CO 2и O 2.
     Ф. энергично реагирует с органическими веществами (см. Фторорганические соединения ).
     Получение. Источником для производства Ф. служит фтористый водород, получающийся в основном либо при действии серной кислоты H 2SO 4на флюорит CaF 2, либо при переработке апатитов и фосфоритов. Производство Ф. осуществляется электролизом расплава кислого фторида калия KF·(1,8—2,0)HF, который образуется при насыщении расплава KF·HF фтористым водородом до содержания 40—41% HF. Материалом для электролизёра обычно служит сталь; электроды — угольный анод и стальной катод. Электролиз ведётся при 95—100°С и напряжении 9—11 в; выход Ф. по току достигает 90—95%. Получающийся Ф. содержит до 5% HF, который удаляется вымораживанием с последующим поглощением фторидом натрия. Ф. хранят в газообразном состоянии (под давлением) и в жидком виде (при охлаждении жидким азотом) в аппаратах из никеля и сплавов на его основе (