М. Я. Школьник.
Отравления Х. возможны в химической, целлюлозно-бумажной, текстильной, фармацевтической промышленности и др. Х. раздражает слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. К первичным воспалительным изменениям обычно присоединяется вторичная инфекция. Острое отравление развивается почти немедленно. При вдыхании средних и низких концентраций Х. отмечаются стеснение и боль в груди, сухой кашель, учащённое дыхание, резь в глазах, слезотечение, повышение содержания лейкоцитов в крови, температуры тела и т.п. Возможны бронхопневмония, токсический отёк лёгких, депрессивные состояния, судороги. В лёгких случаях выздоровление наступает через 3-7 сут.Как отдалённые последствия наблюдаются катары верхних дыхательных путей, рецидивирующий бронхит, пневмосклероз и др.; возможна активизация туберкулёза лёгких. При длительном вдыхании небольших концентраций Х. наблюдаются аналогичные, но медленно развивающиеся формы заболевания. Профилактика отравлений: герметизация производственного оборудования, эффективная вентиляция, при необходимости использование противогаза. Предельно допустимая концентрация Х. в воздухе производственных помещений 1 мг/м 3 .Производство Х., хлорной извести и др. хлорсодержащих соединений относится к производствам с вредными условиями труда, где по сов. законодательству ограничено применение труда женщин и несовершеннолетних.
А. А. Каспаров.
Лит.:Якименко Л. М., Производство хлора, каустической соды и неорганических хлорпродуктов, М., 1974; Некрасов Б. В., Основы общей химии, 3 изд., [т.] 1, М., 1973; Вредные вещества в промышленности, под ред. Н. В, Лазарева, 6 изд., т. 2, Л., 1971; Comprehensive inorganic chemistry, ed. J. C. Bailar [a. o.], v. 1-5, Oxf. - [a. o.], 1973.
Хлора окислы
Хло'ра о'кислы,соединения хлора с кислородом: Cl 2O, ClO 2, Cl 2O 6, Cl 2O 7, Cl 2O 8.
Х. окись (оксид хлора, ангидрид ) ,Cl 2O, жёлто-коричневый газ с резким запахом, похожим на запах хлора; t nл-121 °С; t kип2 °С. Энергичный окислитель; нестойкое соединение, в обычных условиях медленно разлагается, в концентрированном и сжиженном виде может самопроизвольно взрываться: 2Cl 2O = 2Cl 2+ O 2. Хорошо растворима в воде (в 1 объёме воды около 200 объёмов Cl 2O) и четырёххлористом углероде; при растворении в воде образуется хлорноватистая кислота HClO. Может быть получена взаимодействием хлора со свежеосаждённой сухой окисью ртути: 2HgO + 2Cl 2= HgCl 2+ Cl 2O. В промышленности получают водные растворы окиси хлора хлорированием карбонатов щелочных или щёлочноземельных металлов в воде. Используют окись хлора для производства гипохлорита кальция.
Х. двуокись (диоксид хлора, смешанный ангидрид и ) ,ClO 2, желтовато-оранжевый газ с неприятным запахом; t пл-59 °С; t kип10 °С. Энергичный окислитель (особенно в кислой среде); в концентрированном виде взрывается; на свету постепенно разлагается, выше 50°C разложение сопровождается взрывом. Хорошо растворима в воде, серной и уксусной кислотах, четырёххлористом углероде. При взаимодействии с щелочными растворами образует и .Получают ClO 2частичным восстановлением хлоратов SO 2, щавелевой или соляной кислотами; в малых количествах действием хлора на хлорит натрия:
2NaClO 2+ Cl 2= 2NaCI + 2ClO 2.
Широко используется в виде водного раствора или в газообразном виде в смеси с воздухом для отбелки и стерилизации целлюлозы, тканей, муки. Взаимодействие ClO 2с водными растворами NaOH в присутствии восстановителя используют для промышленного получения хлоритов.
Х. трёхокись (смешанный ангидрид и хлорноватой кислоты), Cl 2O 6, дымящая жидкость тёмно-красного цвета; t nл3,5 °С; t kип203°C; при контакте с легкоокисляющимися веществами взрывается. В кристаллическом состоянии имеет строение перхлората хлорила ClO + 2ClO 4 -. Энергично реагирует с водой. Может быть получена окислением двуокиси хлора озоном или взаимодействием хлоратов с фтором: 2KClO 3+ F 2= 2KF + Cl 2O 6. Cl 2O 6всегда присутствует в продуктах термического разложения хлорной кислоты. Практического применения не находит.
Хлорный ангидрид, Cl 2O 7, бесцветная жидкость; t nл-93 °С; t kип83°C; при хранении медленно разлагается и окрашивается продуктами распада - низшими окислами хлора. Cl 2O 7, особенно загрязнённый продуктами распада, самопроизвольно взрывается. При комнатной температуре растворяется в четырёххлористом углероде. С водой реагирует с образованием хлорной кислоты. При контакте с йодом взрывается. Cl 2O 7может быть получен обезвоживанием хлорной кислоты фосфорным ангидридом или олеумом, а также при низкотемпературном электролизе концентрированной хлорной кислоты на платиновом аноде. Практического применения не имеет.
Cl 2O 8- промежуточный продукт при электролизе хлорной кислоты и её солей. В индивидуальном состоянии не выделен. Помимо перечисленных кислородных соединений хлора в литературе упоминается Cl 2O 4, отвечающее структуре перхлорита хлора ClOClO 3; может быть получено взаимодействием фторсульфоната хлора и CsClO 4.
Лит.см. при ст. .
Л. М. Якименко.
Хлоралгидрат
Хлоралгидра'т,лекарственный препарат; см. в ст. .
Хлораль
Хлора'ль,трихлоруксусный альдегид, CCl 3CHO, бесцветная жидкость с резким запахом, t kип97,75 °С. Х. энергично взаимодействует с водой, спиртом, аммиаком, образуя хорошо кристаллизующиеся продукты (см. ) .Получают хлорированием этилового спирта; используют в производстве , напримерхлорофоса, 4,4'-дихлордифенил-трихлорэтана (т. н. ДДТ), ,трихлоруксусной кислоты, хлороформа.
Хлоральгидрат
Хлоральгидра'т,2,2,2-трихлорэтандиол-1,1,ССl 3CH(OH) 2, бесцветные кристаллы, растворимые в воде, спирте и эфире, t nл53 °С. Получают Х. взаимодействием с водой. Х. - лекарственный препарат из группы .Обладает также успокаивающим, аналгезирующим и противосудорожным действием. Применяют внутрь (в порошках и таблетках) и в клизмах преимущественно при нарушениях сна, психическом возбуждении, эпилепсии; входит в состав зубных капель «Дента».
Хлораминометрия
Хлораминоме'трия,титриметрический метод определения восстановителей; основан на применении титрованных растворов -хлорамина Т или хлорамина Б. Реагенты проявляют окислительные свойства только в присутствии галогенид-ионов. Конечную точку титрования устанавливают визуально с помощью различных индикаторов, потенциометрически или амперометрически с платиновым вращающимся микроэлектродом. Х. используется для определения, напр As (III), Sb (III), Hg (I), Fe (II), I -, азотсодержащих (нитриты), серусодержащих (сероводород и его производные, сульфиты) соединений, альдегидов, кетонов и др. неорганических и органических соединений.
Лит.:Берка А., Вултерин Я., Зыка Я., Новые ред-окс-методы в аналитической химии, М., 1968, с. 61-84.
Хлорамины
Хлорами'ны,хлорпроизводные аммиака (неорганические Х.) и аминов (органические Х.), в молекулах которых атом хлора связан с азотом. О неорганические Х. см. ст. .
Органические Х.- жидкости или твёрдые вещества, обладающие резким запахом; раздражают верхние дыхательные пути. Например, N-xлордиметиламин (CH 3)2NCl кипит при 46 °С, N, N-дихлорметиламин CH 3KCl 2- при 58-60 °С, N,N-дихлорэтиламин C 2H 5NCl 2и N-xлордиэтиламин (C 2H 5)2NCl - при 91 °С;
гексахлормеламин - желтоватые кристаллы,
t
nл149 °С. Водой (в т. ч. влагой воздуха) Х. разлагаются с образованием амина и хлорноватистой кислоты HOCl; растворы Х. в органических растворителях довольно устойчивы. Получают Х. действием хлора или хлорноватистой кислоты на амины и их соли.
Очень часто название «хлорамины» применяют для обозначения N-xлорпроизводных амидов органических и неорганических кислот. Большое практическое применение нашли хлор- и дихлорамиды ароматических сульфокислот, например т. н. хлорамин Б C 6H 5SO 2NNaCIЧ3H 2O (натриевая соль N-xлорамида бензолсульфокислоты), хлорамин Т (CH 3)C 6H 4SO 2NNaCIЧ3H 2O (натриевая соль N-xлорамида n-толуолсульфокислоты) - бесцветные кристаллы, t пл180-185°C и 175-180°C соответственно, хорошо растворимы в воде и спирте; дихлорамин Б (N, N-дихлорбензол-сульфамид) и дихлорамин Т (N,N-дихлор-n-толуолсульфамид) - кристаллы с запахом хлора, t пл69-72 °С и 80-83 °C соответственно, нерастворимы в воде, растворяются в органических растворителях (обычно используют дихлорэтан).
Х, обладают окислительным и хлорирующим действием, благодаря чему их используют в аналитической химии (см. ) ,технике, например в текстильной промышленности для отбеливания тканей, для дегазации некоторых (см. ) .В медицине Х. применяют в качестве (главным образом хлорамин Б, содержащий 25-29% активного хлора и оказывающий также дезодорирующее и сперматоцидное действие). Для дезинфекции рук используют 0,25-0,5%-ные растворы хлорамина Б, а для обеззараживания предметов ухода и выделений больных при кишечных и капельных инфекциях - 1-5%-ные растворы, а также хлорамин Т, дихлорамин. Х. применяют для (таблетки «пантоцид»), лечения инфицированных ран, дезинфекции рук, неметаллического инструментария.
Хлорангидриды
Хлорангидри'ды,см. .
Хлоратор
Хлора'тор,аппарат (установка) для дозирования газообразного хлора (хлор-газа) и приготовления его водного раствора (хлорной воды), применяемый при обеззараживании (дезинфекции) природных и сточных вод. Различают Х. напорные и вакуумные. Последние (получившие наибольшее распространение) обычно состоят из баллона, в котором осаждаются из хлор-газа капли жидкости, пыль и т. п., регулировочного вентиля, фильтра для окончательной очистки газа, редуктора, понижающего давление, измерителя расхода газа и смесителя хлор-газа с водой. Х. называют также аппараты, используемые в химической технологии для хлорирования органических и неорганических соединений.
Хлорат-хлорид кальция
Хлора'т-хлори'д ка'льция[смесь Ca(ClO 3) 2с CaCl 2], химический препарат, применяется в виде водного раствора на посевах хлопчатника и др. культур как и .
Хлораты
Хлора'ты,хлорноватокислые соли ,соли HClO 3; кристаллы, устойчивые при обычной температуре, разлагающиеся при нагревании или в присутствии катализаторов с выделением кислорода. Большинство Х. хорошо растворимо в воде и в некоторых органических растворителях; с органическими и легко окисляющимися веществами образуют взрывчатые смеси. В промышленном масштабе производятся Х. натрия, калия, кальция и магния.
Хлорат калия (хлорноватокислый калий, бертоллетова соль), KClO 3; плотность 2,344 г/см 3, t пл370°C. Впервые получен в 1786 К. Л. (отсюда название бертоллетова соль) при пропускании хлора в концентрированный раствор едкого кали. Растворимость Х. калия в воде (в г/л): 32,4 (0 °С), 170,5 (50 °С), 437 (100 °С). KClO 3негигроскопичен. Х. калия разлагается с выделением кислорода при температуре около 400 °С, а в присутствии катализаторов (MnO 2, Fe 2O 3и др.) - при температуре около 150-200 °С. Химически чистый KCl 3взрывается при 550-600 °С. В смеси с серой, фосфором, многими органическими веществами взрывается при ударе или трении. Чувствительность к взрыву возрастает в присутствии броматов и аммониевых солей. Получается при обменном разложении Х. кальция или натрия с KCl. Применяется в производстве спичек и пиротехнических составов.
Хлорат натрия, NaClO 3; плотность 2,49 г/см 3(15°C); t пл248 °С. Растворимость в воде (в г/л) :612 (0 °С), 870 (50 °С), 1190 (100 °С). Малогигроскопичен. По химическим свойствам сходен с KClO 3. Получают электролизом водных растворов NaCI в бездиафрагменных электролизёрах. Используется для получения двуокиси хлора (см. ) ,в производстве др. хлоратов и .
Хлорат кальция, Ca(ClO 3) 2. Очень гигроскопичен; образует с водой кристаллогидраты Ca(ClO 3) 2ЧnH 2O (где n= 1-6); на воздухе расплывается. Х. к. получается хлорированием известкового молока:
6Ca(OH) 2+ 6Cl 2= Ca(ClO 3) 2+ 5CaCl 2Ч6H 2O.
Используется как промежуточный продукт в производстве Х. калия, в сельском хозяйстве служит в качестве и .
Хлорат магния, Mg(ClO 3) 2. Очень гигроскопичен, образует с водой кристаллогидраты, например Mg(ClO 3) 2Ч6H 2O; безводный Х. м. не получен. На воздухе расплывается. Кристаллогидрат получают сплавлением Х. натрия с бишофитом: 2NaClO 3+ MgCl 2Ч6H 2O = Mg(ClO 3) 2Ч6H 2O + 2NaCI. Огне- и взрывоопасен. Применяется для предуборочного удаления листьев с хлопчатника и для подсолнечника, риса, семенников зернобобовых культур, высадок сахарной свёклы и др.
Х. малотоксичны; хронические отравления возникают при попадании внутрь и вдыхании пыли.
Лит.см. при ст. .
Л. М. Якименко.
Хлорацетофенон
Хлорацетофено'н,C 6H 5C(O)CH 2Cl, бесцветные кристаллы, t пл59 °С, t kип244-245°C, (максимальная концентрация) 0,11 мг/л(20°C); обладает очень сильным слезоточивым действием (лакриматор). Х. плохо растворим в воде, хорошо - в органических растворителях, гидролитически устойчив, на холоду практически не гидролизуется даже водными растворами щелочей; энергично реагирует со спиртовыми растворами Na 2S с образованием нетоксичного дифенацилсульфида (C 6H 5COCH 2) 2S. Х. получают хлорированием ацетофенона.
Минимально действующая концентрация 0,0001 мг/л;непереносимая 0,002 мг/л(2 мин) .Защитой служит .Был предложен как в конце 1-й мировой войны 1914-18, но в боевой обстановке испытан не был.
Хлорбензид
Хлорбензи'д,хлорпарацид, 4-хлорфенил-4'-хлорбензилсульфид (4-СlC 6H 4SCH 2C 6H 4Cl-4), химический препарат для борьбы с растительноядными клещами ( ) .
Хлорбензилат
Хлорбензила'т[(ClC 6H 4) 2C(OH)COOC 2H 5], химический препарат для борьбы с растительноядными клещами ( ) .
Хлорбензол
Хлорбензо'л,бесцветная жидкость с характерным запахом, t kип131,7°C; практически нерастворим в воде, смешивается со многими органическими растворителями. В промышленности Х. получают каталитическим хлорированием бензола (75-85 °С, металлическое железо); используют его в производстве ,4,4'-дихлордифенил-трихлорэтана (ДДТ), полупродуктов в синтезе красителей и как растворитель в лабораторной практике.
Хлорбутилкаучук
Хлорбутилкаучу'к,продукт хлорирования .
Хлорелла
Хлоре'лла(Chlorella), род микроскопических одноклеточных из класса протококковых. Клетки шаровидные или эллипсоидные, с целлюлозной оболочкой, содержащие один пристенный хлоропласт с пиреноидом или без него и одно ядро; запасные продукты - крахмал и масло. Размножение автоспорами. В СССР около 10 видов, распространены повсеместно. Объект массового культивирования в качестве возможного источника пищи и корма, для биологической очистки сточных вод, регенерации воздуха в замкнутых экосистемах (на космических кораблях, подводных лодках).
Лит.:Музафаров А. М., Таубаев Т. Т., Селяметов Р. А., Хлорелла и ее использование в животноводстве, Таш., 1974; Андреева В. М., Род Chlorella. Морфология, систематика, принципы классификации, Л., 1975; Fott В., Novбkovб М., A monograph of the genus Chiorella. The fresh water species, в кн.: Studies in phycology, Prague, 1969.
Хлоридовозгонка
Хлоридовозго'нка,один из процессов в цветной металлургии, имеющий целью отогнать образующиеся при обжиге хлориды металлов в газовую фазу и отделить их от непрохлорированной массы материала. Процесс основан на большой летучести хлоридов многих металлов и осуществляется при температурах, обеспечивающих высокое давление паров возгоняемых хлоридов и быстрое их улетучивание. Х. ведут в трубчатых и шахтных печах, электропечах, печах кипящего слоя. В качестве хлоринаторов применяют хлор, хлорид водорода, хлорид кальция, каменную соль и др. хлориды. Отходящие газы из хлоридовозгоночной печи пропускают через аппараты горячего пылеулавливания для отделения пыли от паров хлоридов и затем охлаждают для конденсации хлоридов металлов, которые улавливают в электрофильтрах или конденсаторах (сухой способ) либо в скрубберах (мокрый способ); свободный хлористый водород поглощают известковым молоком или раствором хлорида кальция и возвращают в «голову» процесса.
Достоинства Х.: высокое извлечение металлов, обусловленное большой химической активностью хлора; почти полное отделение цветных металлов от железа за одну операцию; возможность селективной отгонки тех или иных хлоридов металлов путём изменения состава газовой фазы; высокая степень сокращения, обеспечивающая получение из бедного сырья богатого продукта - хлоридов, из которых затем получают товарные металлы. Недостаток процесса: необходимость поддержания высокого парциального давления, достигаемого многократным избытком хлора, который находится в обороте.
Промышленное применение Х. получила в производстве титана, бериллия, циркония и др. редких металлов. Для получения титана брикеты из титановых шлаков с коксом при 700-800 °С продувают хлором в электрических шахтных печах или в хлораторах для хлорирования в расплаве. Восстановительная атмосфера обеспечивает практически полное хлорирование окислов титана и ряда др. металлов. Легковозгоняющиеся TiCl 4и SiCI 4конденсируются в виде жидкости, а AlCl 3, FeCI 3, VOCI 3- в виде твёрдой фазы; малолетучие хлориды кальция, магния, марганца вместе с непрохлорированными окислами остаются в твёрдом остатке. Х. начинает применяться и для извлечения тяжёлых цветных и драгоценных металлов. Так, пиритные огарки окатывают с хлоридом кальция и подвергают Х. при 1100-1200 °С в окислительной атмосфере. При этом возгоняют и улавливают свыше 94% меди, цинка, свинца, золота и серебра, а окислы железа, кремния, кальция и др. не хлорируются; обожжённые окатыши направляют в чёрную металлургию. Процессы Х. разрабатываются для селективного извлечения меди, олова, висмута, свинца, золота, серебра из сложного сульфидного сырья, для извлечения никеля, кобальта и марганца из окисленных никелевых руд и являются перспективными для переработки различных промышленных продуктов.
Лит.:Коршунов Б. Г., Стефанюк С. Л., Введение в хлорную металлургию редких элементов, М., 1970.
И. Д. Резник.
Хлориды
Хлори'ды,соединения хлора со всеми элементами, имеющими меньшее значение электроотрицательности, т. е. со всеми металлами и неметаллами, кроме кислорода и фтора (исключение - Х. азота, которые принято так называть, несмотря на то, что электроотрицательность азота больше, чем хлора).
Х. металлов (или соли ) -твёрдые вещества, большинство из них плавится или возгоняется без разложения. В основном Х. металлов хорошо растворимы в воде; AgCl, CuCl, HgCl 2, TlCl и PbCl 2- малорастворимы. Х. щелочных и щёлочноземельных металлов имеют нейтральную реакцию. Растворы Х. др. металлов имеют кислую реакцию вследствие гидролиза, например: AlCl 3+ 3H 2O = Al (OH) 3+ 3HCl.
Х. неметаллов могут быть газообразными (HCl), жидкими (PCl 3) или твёрдыми (PCl 5). Они гидролизуются водой, например: PCl 5+ 4H 2O = H 3PO 4+ 5HCl.
Х. натрия, калия, магния, кальция широко распространены в природе (см. также ) .О свойствах, получении и применении Х. см. , , , , , и др.
Хлориды азота
Хлори'ды азо'та,хлорпроизводные аммиака (неорганические ): монохлорамин NH 2CI, дихлорамин NHCl 2и трихлорамин (трёххлористый азот) MCl 3. Х. а. образуются при взаимодействии аммиака или солей аммония с хлором или хлорноватистой кислотой. NH 2CI - бесцветная маслянистая жидкость с резким запахом; t пл-60 °С. При нагревании разлагается.
NHCl 2в свободном состоянии не выделен. NCl 3- ярко-жёлтая маслянистая жидкость с острым раздражающим запахом; плотность 1,653 г /см 3 , t пл -40 °С,
t kип71 °С. Под действием света медленно разлагается с выделением азота и хлора. NCl 3растворим в бензоле, сероуглероде, хлороформе; в воде нерастворим. Чувствителен к удару, взрывается при соприкосновении с органическими веществами, способными хлорироваться, например с каучуком, пробкой, жирами, скипидаром. Х. а. гидролизуются с образованием аммиака и .
Лит.см. при ст. .
Хлориды природные
Хлори'ды приро'дные,класс минералов, солей соляной кислоты HCl. По составу, свойствам и условиям образования выделяют две группы Х. п. В первой группе (28 минералов) - растворимые водные и безводные хлориды Na, К, NH 4, Mg, Ca, Al, Mn и Fe. Главные минералы: галит NaCI, KCl, нашатырь NH 4CI, бишофит MgCl 2Ч6H 2O, KMgCl 3Ч6H 2O, тахгидрит CaMgCl 4Ч12H 2O, риннеит NaK 3FeCl 6и др. Содержат 20-70% Cl. В основе кристаллических структур лежит плотнейшая кубическая упаковка атомов Cl. Атомы металлов расположены в октаэдрических пустотах. Химические связи в основном ионные. Кристаллизуются в кубической или тригональной системах. Обычно бесцветны; твердость по минералогической шкале 1-2, плотность 1600-3200 кг/м 3 .Гигроскопичны, хорошо растворяются в воде, частично в спирте; на вкус солёные или горькие. Слагают зернистые и плотные массы, прожилки и желваки в осадочных толщах; сростки кристаллов, налёты и корочки образуются в осадках озёр, солончаках и продуктах вулканической и фумарольной деятельности. Многие Х. п. широко используются в химической и пищевой промышленности, сельском хозяйстве. См. также ст. , .
Ко второй группе (49 минералов) относят нерастворимые хлориды Cu, Pb, Ag, Hg, As, Sb и Bi, часто с дополнительными анионами О -, OH -; иногда с [NO 3] -, Fe -, [SO 4] 2+; главные: нантокит CuCl, атакамит Cu 2CI (OH) 3, коннелит Cu 19Cl (OH) 32SO 4Ч4H 2O, лаурионит PbCl (OH), матлокит PbFCl, мендипит Pb 3Cl 2O 2, хлорарнирит AgCl, Hg 2Cl 2, диаболейт PbCuCl 2(OH) 4, болеит Pb 3Cu 3AgCl 7(OH) 6и др. Содержат 6-35% Cl. Кристаллизуются в основном в ромбической и тетрагональной системах; нередки слоистые структуры с относительно высокой ковалентностью химических связей. Бесцветные, синие, зелёные, жёлтые. Образуют корочки, агрегаты кристаллов, налёты, землистые массы. Твердость по минералогической. шкале до 4, плотность 3700-8300 кг/м 3 .В воде нерастворимы. Образуются в зоне окисления рудных месторождений в условиях сухого климата; при воздействии солёных вод на рудные минералы и промышленные шлаки; в процессе вулканической деятельности. В составе окисленных руд используются как сырьё для получения Cu, Pb, Ag.
Лит.:Минералы. Справочник, т. 2, в. 1, М., 1963.
И. В. Островская.
Хлорин
Хлори'н,торговое название ,выпускаемого в СССР.
Хлорирование (в цветной металлургии)
Хлори'рованиев цветной металлургии, технологический процесс нагрева материалов, содержащих цветные металлы, в атмосфере хлора, хлорсодержащих газов или в присутствии хлористых солей с целью извлечения и разделения цветных металлов.