TheLib.Ru » Энциклопедии » БСЭ » Большая Советская Энциклопедия (ФО) » онлайн-чтение (стр. 23)

 

 

Фосфора окислы ). Различают ортофосфорную кислоту (обычно называемую фосфорной кислотой) и конденсированные Ф. к. Наиболее изучена и важна ортофосфорная кислота H 3PO 4, образующаяся при растворении P 4O 10(или P 2O 5) в воде.">Фосфорные кислоты ) ;2) взаимодействие ортофосфорной кислоты с гидроокисями, аммиаком, хлоридами или карбонатами, например:
   H 3PO 4+ MH 3= NH 4H 2PO 4
   H 3PO 4+ KCl = KH 2PO 4– HCl
     Труднорастворимые ортофосфаты тяжелых металлов (например, Ag, Cu) образуются в результате обменных реакций, например:
   2Na 2HPO 4+ 3AgNO 3= Ag 3PO 4+ 3NaNO 3+ NaH 2PO 4
     Полимерные Ф. различных структурных типов могут быть описаны формулами: линейные полифосфаты Me n + 2P n O 3 n+ 1, или
   
   кольцевые метафосфаты Me n P n O 3 n, или
   
   (где n– степень полимеризации).
     Свойства полимерных Ф. зависят от характера катиона, строения фосфат-аниона, степени полимеризации, структуры фосфата и др. Так, например, растворимость линейных полифосфатов, как правило, падает с увеличением степени полимеризации, но может быть увеличена путём модифицирования полифосфатов, например изменением скорости охлаждения расплава.
     Получают полимерные Ф. (линейные и кольцевые) в основном термической дегидратацией одно- и двухзамещённых ортофосфатов или нейтрализацией соответствующих поли- или мета- (циклических) фосфорных кислот:
   H n + 2P n O 3 n+ 1+ nNH 3= (NH 4) n H 2P n O 3 n+ 1
   (иногда эти процессы совмещаются, как, например, при высокотемпературной аммонизации ортофосфорной кислоты для получения полифосфатов аммония). В промышленных масштабах эти способы используют для получения пиро-, триполифосфатов натрия (соответственно Na 4P 2O 7, Na 5P 3O 10) и в меньшей степени – калия, а также полимерных метафосфатов (натрий-фосфатные стекла, метафосфат калия и др.).
     Из циклических метафосфатов наиболее изучены тримета-, тетрамета-, гексамета- и октаметафосфаты.
     Ультрафосфаты – соединения общей формулы Me nR P n O n (5 + R)/2, где R = Me 2O/P 2O 5, как правило, аморфные, стеклообразные вещества, гигроскопичные, легко гидролизующиеся на воздухе с образованием поли- и метафосфатов. Последние в присутствии большого количества воды могут гидролизоваться за счёт полного расщепления Р–О–Р-связей вплоть до ортофосфатов. Выделенные в кристаллическом виде ультрафосфаты кальция, магния, марганца и некоторых лантаноидов, как правило, не гигроскопичны. Ультрафосфаты образуются в результате термической дегидратации смеси ортофосфатов с фосфорными кислотами или с фосфорным ангидридом, т. е. при наличии условия
   О < Me 2O/P 2O 5< 1.
     Ф. кальция, аммония, калия и др. широко применяются в качестве фосфорных удобрений.В 70-е гг. 20 в. выросло производство кормовых фосфатов [например, обесфторенные Ф., преципитат,динатрийфосфат, фосфаты мочевины – H 3PO 4Ч(NH 2) 2CO и др.]. Ф. натрия и калия (особенно триполифосфаты) применяют в качестве компонентов жидких и порошкообразных моющих средств и поверхностно-активных веществ при буровых работах, в цементной, текстильной промышленности при подготовке шерсти, хлопка к белению и крашению. Ф. используют в пищевой промышленности в качестве рыхлителей теста, например (NH 4) 2HPO 4. Некотоpые Ф. (например, BPO 4) применяют в качестве катализаторов в реакциях органического синтеза. Ф. преимущественно щелочных металлов входят в состав эмалей, глазурей, стекол, огнестойких материалов (как антипирены ) ,а также мягких абразивов; они используются при фосфатировании металлов (Mg, Fe, Zn). Кристаллы однозамещённых фосфатов калия, аммония применяются как сегнетоэлектрики и пьезоэлектрические материалы.Ф. используются в фармацевтической промышленности при изготовлении лекарственных препаратов (например, фосфакол, АТФ – аденозинтрифосфат и др.), зубных паст и порошков.
      Л. В. Кубасова.
     Из эфиров фосфорных кислот наиболее известны одно-, двух- и трёхзамещённые ортофосфаты, соответственно ROP (O)(OH) 2, (RO) 2P (O) OH и (KO) 3PO (где R – алкил, арил или гетероциклический остаток). Получаются при взаимодействии POCl 3со спиртами:
   POCl 3+ 3ROH ® (RO) 3PO
   POCl 3+ 2ROH ® (RO) 2P (O) Cl  (RO) 2P (O) OH
   и др. способами.
     Применяются как пестициды, присадкик маслам, экстрагенты и т.д. Некоторые органические Ф. ( нуклеиновые кислоты, аденозинфосфорные кислоты) выполняют важные функции в живых организмах.
      Э. Е. Нифантьев.
     Лит.:Продан Е. А., Продан Л. И., Ермоленко Н. Ф., Триполифосфаты и их применение, Минск, 1969; см. также лит. при ст. Фосфор .
   Фосфаты.

фосфорных кислот,см. в ст. Фосфаты.

фосфорных кислот,см. в ст. Фосфаты.

фосфорных кислот,см. в ст. Фосфаты.

преципитат – содержит по ГОСТу Ca – не менее 16,6%, Р – 16,6%), трикальцийфосфат (Ca – не менее 32%, Р – 14,4%), обесфторенные кормовые фосфаты (Ca – до 35%, Р – 17%), костную муку (Ca – не менее 28,6%, Р – 13,4%) и костную золу, используемые при недостатке в рационах фосфора и кальция; диаммонийфосфат (Р – 23%, N – 20%) и динатрийфосфат (Р – 8,6%, Na – 13,1%) – при недостатке фосфора и избытке кальция. Количество Ф. к. в рационах зависит от возраста, массы и продуктивности животных. Например, суточные нормы кормового преципитата взрослому крупному рогатому скоту – 50–200 г,молодняку 20–100 г,трикальцийфосфата – 50–175 г,и 25–100 г.Скармливают Ф. к. в смеси с концентратами, силосом, жомом, измельченными корнеклубнеплодами.

фосфорных кислот,подробнее см. в ст. Фосфаты.

монацит ) редки. В основном Ф. п. – сложные соединения с двумя и более катионами [Са 2 +, Fe 2 +, Fe 3 +, Al 3 +, (UO 2) 2 +, Cu 2 +, Mn 2 +, Pb 2 +, Zn 2 +и др.], добавочными анионами (OH -, Cl -, F -, O 2-, CO 3 2-) или молекулярной водой. Редко в их состав входят кислотные радикалы, такие, как [SiO 4] 2-, [SO 4] 2-, [ВО 3] 3-и др. Некоторые Ф. п. представляют собой кислые соли типа монетита CaHPO 4.
     В основе кристаллических структур Ф. п. лежат «острова» изолированных тетраэдров [РO 4] 3-, связанные между собой солеобразующими катионами. По характеру пространственного расположения объединённых [РО 4] 3--тетраэдров и катионных полиэдров выделяют островные (преобладают), цепочечные, слоистые и каркасные Ф. п.
     Ф. п. встречаются в виде массивных зернистых агрегатов, землистых масс, оолитов,конкреции, корочек, реже огранённых кристаллов. Окраска самая разнообразная. Твердость по минералогической шкале от 2 (для многих водных Ф. п.) до 5–6; плотность 1700–7100 кг/м 3.
     Ф. п. в основном рассеяны в горных породах; наиболее распространены и практически важны минералы группы апатита (являющиеся также составной частью фосфоритов ) ,вивианит (Fe 2 +, Fe 3 +) [РО 4]Ч8Н 2О, монацит, ксенотим, амблигонит LiAl [PO 4]Ч(F, OH), торбернит, отенит, бирюзаи др.
     Ф. п. образуются в основном в верхней части земной коры – на дне морей, озёр, в болотах, почвах и корах выветривания; в зоне окисления многих рудных месторождений. Но известны Ф. п. и магматического происхождения (апатит связан с щелочными изверженными породами; монацит, ксенотим – с пегматитами и гранитами); ряд Ф. п. встречается в качестве акцессорных минералов в гидротермальных жилах.
     Ф. п. используются в качестве фосфатных руд (апатит и фосфорит). Более ограниченное применение имеют некоторые др. Ф. п.: вивианит – как дешёвая синяя краска и местное фосфорное удобрение, монацит – источник редких земель и тория, амблигонит – как литиевая руда, бирюза – в качестве ювелирного камня, и др.
     Лит.:Годовиков А. А., Минералогия, М., 1975.
      Г. П. Барсанов, А. И. Перельман.

психотропными средствами,электрическим возбуждением сетчатки через прикладываемые к вискам электроды, а также путём непосредственного электрического возбуждения зрительных центров коры головного мозга. Цвет Ф. бывает синеватого, зеленоватого, желтоватого и оранжевого оттенков. Формы Ф. разнообразны. При Ф., вызванных возбуждением зрительных центров коры мозга, человек перестаёт видеть окружающее и видит лишь движущиеся пятна света, которые перемещаются в направлении взгляда. Возбуждение соседних областей коры вызывает появление Ф. геометрической формы и др. фигур. Слепые от рождения не видят Ф., а у ослепших они могут быть возбуждены. Поэтому ведутся поиски путей создания зрительных протезов с искусственным возбуждением Ф. Ф., появляющийся на свету, иногда смешивается с видимой картиной, что создаёт зрительные иллюзии. Яркие Ф. могут служить симптомом болезненного состояния организма.
     Лит.:Лурия А. Р., Высшие корковые функции человека и их нарушения при локальных поражениях мозга, М., 1962; Остер Г., Фосфены, «Наука и жизнь», 1971, № 4.
      Н. А. Валюс.

фосфина.Ф. щёлочноземельных металлов и металлов подгруппы меди термически неустойчивы; при относительно высоких содержаниях фосфора эти Ф. обладают полупроводниковыми свойствами. Ф. переходных металлов (например, CrP, MoP, TiP и др.), в том числе лантаноидов и актиноидов (LaP, PuP, U 3P 4и др.), химически устойчивы, не разлагаются водой и разбавленными кислотами; по физическим свойствам близки либо к полупроводникам (UP, NbP, MnP и др.), либо к металлам (TiP, ZrP и др.). Ф. бора, алюминия, индия представляют собой ковалентные соединения, тугоплавкие, обладающие полупроводниковыми свойствами. Имеются среди Ф. летучие молекулярные соединения (например, соединения с серой, селеном, теллуром).
     Ф. образуются в результате синтеза из элементов при температурах 600–1200 °С в вакууме или в атмосфере инертных газов; при взаимодействии фосфина с металлами и неметаллами или с их окислами; в результате обменных реакций фосфина с галогенидами или сульфидами (например, B 2S 3+ 2PH 3= 2BP + 3H 2S); при восстановлении фосфатов металлов углеродом при высоких температурах.
     Наибольшее значение имеет применение ряда Ф. (InP, GaP) в качестве полупроводниковых материалов.Ф. цинка используется как яд для борьбы с грызунами. Ф. вводят в состав некоторых сплавов цветных металлов (например, фосфористых бронз) для раскисления и улучшения антифрикционных свойств. Склонность некоторых Ф. разлагаться с выделением самовоспламеняющихся на воздухе фосфинов используется в пиротехнике для приготовления сигнальных средств.
     Лит.см. при ст. Фосфор.
      Л. В. Кубасова.

Фосфорорганические соединения.

фосфаты и производные фосфора низших степеней окисления вплоть до фосфина PH 3. Ф. в водных растворах окисляются галогенами, солями ртути (например, HgCl 2) до фосфатов. Образуются при нейтрализации фосфористой кислоты гидроокисями. Применяют как восстановители в неорганических синтезах. Ф. свинца – светостабилизатор в производстве поливинилхлорида.
     Эфиры фосфористой кислоты бывают одно-, двух- и трёхзамещённые, соответственно ROP (O) HOH, (RO)2P (O) H, (KO) 3P. Получаются при взаимодействии трёххлористого фосфора со спиртами или алкоголятами:
   PCl 3+ 3ROH ® (RO) 2P (O)
   HPCl 3+ 3RONa ® (RO) 3P