TheLib.Ru » Энциклопедии » БСЭ » Большая Советская Энциклопедия (ФО) » онлайн-чтение (стр. 26)

 

 

     В промышленных масштабах P 4O 10получают сжиганием элементарного фосфора в избытке сухого воздуха с последующей конденсацией твёрдого продукта из паров. Очищают P 4O 10от примесей (фосфорных кислот), возгонкой. Фосфорный ангидрид в виде паров или дыма сушит слизистые оболочки, вызывает кашель, удушье, отёк лёгких, ожоги на коже, поэтому при работе с ним следует соблюдать правила техники безопасности.
     Применяют фосфорный ангидрид для удаления воды из газов и жидкостей (не реагирующих с P 4O 10) ,в органических и неорганических синтезах как конденсирующий агент, иногда как компонент фосфатных стекол и катализатор.
     Фосфористый ангидрид P 4O 6(P 2O 3), бесцветное хлопьевидное вещество, кристаллическая структура моноклинная, плотность 2,135 г/см 2, t пл23,8 °С, t кип175,4 °С, растворяется в сероуглероде и бензоле. При растворении P 4O 6в холодной воде образуется фосфористая кислота H 3PO 3, а в горячей воде – элементарный фосфор, фосфин, фосфорная кислота и др. соединения. При нагревании выше 210 °С трёхокись фосфора разлагается на PO 2и красный фосфор. Легко окисляется воздухом до пятиокиси. Получают трёхокись окислением фосфора при ограниченном доступе воздуха. Трёхокись фосфора широко используется в органических синтезах.
     Четырёхокись фосфора (PO 2) n , белый хлопьевидный порошок, после возгонки которого образуются блестящие кристаллы; плотность 2,54 г/см 3при 22,6 °С; имеются данные о полимерном строении четырёхокиси. Хорошо растворима в воде, образует с ней в основном H 3PO 3и конденсированные полифосфорные кислоты, а также небольшое количество PH 3. Может быть получена, подобно трёхокиси, сжиганием фосфора при низкой температуре с ограниченным количеством воздуха или нагреванием P 4O 6в запаянной трубке при 250 °С с последующей очисткой.
     Лит.см. при ст. Фосфор.
      Л. В. Кубасова.

люминесценция,продолжающаяся значительное время после прекращения возбуждения (в отличие от флуоресценции ) .Разделение люминесценции по длительности послесвечения на Ф. и флуоресценцию весьма условно, по существу устарело, т.к. не отражает механизма процесса преобразования энергии. Ф. продолжается иногда несколько часов и даже суток, а иногда – несколько микросекунд.
     Ф. кристаллофосфоров возникает при рекомбинации электронов и дырок, разделённых во время возбуждения. Затягивание послесвечения в этом случае связано с захватом электронов и дырок ловушками (см. рис. 3 в ст. Люминесценция ) ,из которых они могут освободиться, лишь получив дополнительную энергию, определяемую глубиной ловушки. Ф. сложных органических молекул связана с пребыванием молекул в метастабильном состоянии,вероятность перехода из которого в основное состояние мала.
     Яркость Ф. органических молекул уменьшается со временем обычно по экспоненциальному закону. Закон затухания Ф. кристаллофосфоров сложен, в ряде случаев он приближённо описывается формулой Беккереля: В= B 0(1 + at) - a ,где t –время, аи a– постоянные, а B 0 –начальная яркость. Сложность закона обусловлена наличием в кристаллофосфорах ловушек разных сортов. Повышение температуры кристаллофосфоров, как правило, ускоряет затухание.
     От интенсивности возбуждения затухание Ф. зависит только в случае рекомбинационной люминесценции. Например, начальные стадии Ф. кристаллофосфоров резко ускоряются при увеличении интенсивности возбуждения. На поздних стадиях яркость Ф. мало зависит от интенсивности возбуждения (асимптотическое свойство кривых затухания). На Ф. кристаллофосфоров влияет также освещение инфракрасным светом и включение электрического поля.
     Лит.см. при ст. Люминесценция.

гликогена и крахмала.
      В. В. Зуевский.

фосфоролиза,либо вследствие фосфокиназных реакций:
   А–Б + В–Н 2РО 3® А–Н 2РО 3+ Б–В,
   где А–Б – молекула, принимающая фосфорильную группу (акцептор), а В–H 2PO 3– молекула, отдающая фосфорильную группу (донор). Донором фосфорильной группы служат молекулы аденозинтрифосфорной кислоты (АТФ) и др. нуклеозидтрифосфатов. В процессе обмена веществ Ф. подвергаются различные низкомолекулярные соединения, а также белки. Ф. аденозиндифосфорной кислоты неорганической фосфорной кислотой служит основным механизмом образования АТФ и аккумуляции энергии, необходимой для процессов биосинтеза, механической, электрической и осмотической активностей клеток; осуществляется полиферментными системами за счёт реакций окисления низкомолекулярных органических соединений либо в анаэробных условиях (гликолитическое Ф.), либо кислородом ( окислительное фосфорилирование ) .Ф. аденозиндифосфорной кислоты при фотосинтезе с образованием АТФ называется фотофосфорилированием.
      Э. Е. Нифантьев, А. Д. Виноградов.

ацетилхолина,
   
   кристаллические вещества, растворимые в воде. К этому же типу веществ относятся и соединения, содержащие третичный атом азота,
    ,
   высококипящие жидкости, ограниченно растворимые в воде, хорошо – в некоторых органических растворителях, водой практически не омыляются; могут быть получены следующей реакцией:
    (III).
     Ф. – мощные отравляющие вещества нервно-паралитического действия; соединения типа II известны как V-газы. В отличие от соединений типа I, соединения типа II обладают очень высокой кожно-резорбтивной токсичностью (см. Всасывание ): смертельная доза для человека около 8–10 мг.Токсичность соединений I обусловлена тем, что они вследствие структурного сходства с медиатором ацетил-холином способны вместо него взаимодействовать с активными центрами фермента холинэстеразы и ингибировать их; соединения II, по-видимому, превращаются в организме в I и действуют аналогично им. Защитой от V-газов служат противогаз и защитная одежда (см. Индивидуальные средства защиты ) ,средством терапии – антидоты.Оба типа соединений энергично взаимодействуют с хлорирующими агентами, что может быть использовано для дегазации Ф.
      Р. Н. Стерлин.
   Фосфорилтиохолины.

фосфорную кислоту и фосфин,а водные её растворы – на фосфорную кислоту и водород. Ф. к. легко окисляется галогенами, окислами азота и пр. Получают Ф. к. растворением P 4O 6(P 2O 3) в холодной воде, гидролизом PCl 3или взаимодействием фосфатов с серной кислотой. Ф. к. и её соли применяют как восстановители.
     Лит.см. при ст. Фосфор.

Фосфора окислы ) .

фосфорное удобрение.Серый или бурый порошок тонкого помола, нерастворим в воде, не слёживается, хорошо рассевается. Содержит 19–30% P 2O 5в виде малодоступного растениям Ca 3(PO 4) 2с примесью CaCO 3, CaF 2и др. Получают Ф. м. измельчением желваковых, зернистых и некоторых карстовых фосфоритов.Применяют на кислых подзолистых, серых лесных, болотных почвах, выщелоченных чернозёмах, краснозёмах в качестве основного удобрения (вносят осенью под вспашку). В кислой среде фосфор Ф. м. постепенно переходит в доступную растениям форму – Ca (H 2PO 4) 2ЧH 2O. Наиболее эффективна на суглинках и глинах при использовании под люпин, горчицу, гречиху, горох и др. культуры, корневые выделения которых подкисляют почву. На известкованных и хорошо унавоженных почвах Ф. м. не применяют. Доза Ф. м. 40–90 кг/гаP 2O 5. Удобрение используют также для приготовления компостов.
     Производство Ф. м. в СССР (тыс. тP 2O 5): 90 в 1940, 90 в 1950, 265 в 1960, 973 в 1970, 1059 в 1975. За рубежом Ф. м. применяют в основном в США, Канаде.
     Лит.см. при ст. Фосфорные удобрения.

фосфоритов расположены в пределах геосинклинали Скалистых гор и западной окраины Северо-Американской платформы; приурочены к нижне-средне-пермской формации Фосфория со средней мощностью до 180 м;распространены на площади около 180 000 км 2,среди них выделяются две выдержанные пачки фосфоритов, а также пачки кремней и доломитов. Характерны пластовые Ф. пеллетового и оолитового строения с карбонатным цементом. Содержание P 2O 5колеблется от 19 до 36%. Фосфориты обогащены органическим веществом и содержат малые концентрации U, V, Se и др. металлов. В пределах бассейна расположено несколько десятков месторождений с запасами 7,7 млрд. тпри среднем содержании P 2O 525%. Общие прогнозные запасы оцениваются в 23,4 млрд. т(1971).
     Во Флориде залежи фосфоритов в пределах платформы связаны со среднемиоценовой формацией Хауторн, залегающей на площади 17 000 км 2и сложенной песками, доломитами и глинами, в которых рассеяны зёрна фосфоритов. Запасы фосфоритов значительны, но концентрации низкие и не имеют промышленного значения. В плиоценовое время за счёт размыва и обогащения фосфоритоносных толщ Хауторн, в центральных частях штата в формации Боун-Валли сформировались линзы и прослои галечников, содержащих в среднем 15% P 2O 5при мощности до 7,5 м;запасы фосфоритов в них превышают 1 млрд. т.На С.-З. полуострова Флорида в плиоценовой формации Алачуа залегают твёрдые фосфориты со средним содержанием P 2O 533–36%; они возникли в результате выщелачивания пород формации Хауторн и закарстования подстилающих её олигоцен-эоценовых известняков.
     В Северной Каролине месторождения фосфоритов, расположенные вдоль побережья Атлантического океана, на вост. склоне Северо-Амер. платформы (на территории Береговой равнины и на шельфе), связаны главным образом со среднемиоценовыми формациями Пунго-Ривер, Йорк-таун, Ледсон и др., сложенными кварцевыми песками, глинами, реже известняками и доломитами и обогащенными фосфатными пеллетами; запасы фосфоритов оцениваются от 1,5 до 10 млрд. тс содержанием P 2O 516–18%. Фосфориты обогащены органическим веществом и без переработки употребляются для удобрения почв.
     Около 80% суммарной добычи фосфатного сырья США дают месторождения Флориды и Сев. Каролины, 10–12% – месторождения зап. штатов США.
     Лит.:Бушинский Г. И., Формация Фосфория, М., 1969; Киперман Ю. А., Недогон А. В., Тимченко А. И., Экономика фосфатного сырья зарубежных стран, М., 1975; Mansfield G. R., Phosphate resources of Florida, Wash., 1942; Maide H. E., Geology of the Charleston phosphate area, South Carolina, Wash., 1959; McKelvey V. E., Williams J. C., SheldonR. P., Summary description on The Phosphoria, Park City and Shedhorn formations in the Western phosphate field. Wash., 1959.
      В. Н. Холодов.

апатита (или в пересчёте на P 2O 5свыше 18%). В геологоразведочной практике к Ф. часто относят также породы, содержащие от 5 до 18% P 2O 5, особенно при условии открытой добычи и лёгкой обогатимости полезного ископаемого.